935-04-6 BenzylVinylEther

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Decomposizione omogenea dei vinil eteri. Il calore di formazione di etanale-2-ile

M. Rossi, DM Golden

Astratto

La decomposizione termica unimolecolare di tre vinileteri è stata studiata in un apparato VLPP. La costante di velocità ad alta pressione per la reazione retroene dell'etilviniletere era adattata da log k (sec−1)=(11,47 più 0.25) - (43,4 ± 1.{{12} })/2.303 RT at{{0}} K e quella di t - butilviniletere per log k (sec−1)=(12.00 ± 0.27) - (38.4 ± 1.0)/2.303 TA a{{0}} K. Dai dati sperimentali non è stato possibile ottenere alcuna prova della competizione del processo di fissione del legame omolitico ad alta energia. La costante di velocità compatibile con la reazione di scissione del legame CO nel caso del benzilviniletere era log k (sec−1)=(16,63 ± 0.30) - (53,74 ± 1,0)/2,303 RT a{{0}} K. Insieme a ΔHf,30{{10}}0(benzil·)=47.0 kcal/mol, l'energia di attivazione per questa reazione si ottiene ΔHf,3000(CH2CHO)=più 3,0 ± 2,0 kcal/mol e una corrispondente energia di stabilizzazione della risonanza di 3,2 ± 2,0 kcal/mol per il radicale 2-etanalile.

Letteratura citata

Laura A. Mertens, Jeffrey A. Manion, Cinetica della decomposizione dell'isopropanolo e reazione con atomi di H da esperimenti con tubo d'urto e ottimizzazione della costante di velocità utilizzando il metodo di minimizzazione dell'incertezza utilizzando espansioni del caos polinomiale (MUM-PCE), International Journal of Chemical Kinetics, 10.1002 /kin.21428, 53, 1, (95-126), (2020).

Wiley biblioteca in linea

Pablo Ruiz, Jairo Quijano, Studio computazionale della decomposizione termica di alcuni ossipropeni, Journal of Molecular Modeling, 10.1007/s00894-020-04530-1, 26, 10, (2020).

Rif. incrociato

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